inavailableという単語はありませんか。

否定を表す in- という接頭辞は、無、不、などのものごとの存在がなくなるようなニュアンスがあります。
否定を表す un- という接頭辞は、反、などのものごとがひっくり返るようなニュアンスがあります。
それぞれの接頭辞の語源を調べれば確認ができますが、実際にはその語源のニュアンスがはっきり理解されているわけではなく、✗inavailable といえばネイティブスピーカーは理屈抜きで「そういう単語はないよ」とか「unavailableだよ」とかの反応をすると思います。