face to face と face

確かに似たような意味ですが、それぞれ品詞が異なるので使い方が異なります。

まず「face」は「動詞」です。高校生でしたら、「①（人や物）に面する」「②（困難など）に直面する」の２つの意味を覚えていれば十分だと思います。多分。
①は「He face me（彼は私の方を向いている）」や「The hotel faces the sea（そのホテルは海に面している）」というように人や物の向きに使います。
そして②は「I face a problem（問題に直面している）」というように使います。

一方、「face to face」は副詞です。意味はほぼ同じで「面と向かって」です。
例としては「They met face to face at the corner（彼らは角でばったり顔を合わせた）」という感じで、動詞の後に修飾するように使います。

参考になったでしょうか？